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三溶液均在存在水解平衡：NH ₄ ⁺+H ₂O NH ₃ • H ₂O +H ⁺，在(NH ₄) ₂CO ₃中因存在CO ₃ ^{2 —}+H ₂O HCO ₃ ^—+H ⁺，促进NH ₄ ⁺的水解；在(NH ₄) ₂Fe(SO ₄) _,2中存在Fe ²⁺+2H ₂O Fe（OH） ₂ +2H ⁺，抑制NH ₄ ⁺水解。故选（D）项。

（1）该制备流程首先为除去废液中的Fe杂质，然后得到含Zn ^{2 ＋}的溶液，接着，就是结晶，溶解，结晶，洗涤。由沉淀PH范围可知，把Fe ^{2 ＋}氧化成Fe ^{3 ＋}，更方便除杂。加入试剂②调节pH，选用既可以达到这目的的，也要满足能不带进杂质。ZnSO ₄能够水解，故加入稀硫酸，利用同离子效应可以抑制水解，防止产生Zn(OH) ₂杂质。
（2）检验是否含有铁元素，可以取少量皓矾溶于水配制成溶液，往所得溶液中滴加几滴氯水，再加入适量KSCN溶液，如无明显现象说明不含Fe ³⁺，如溶液变为红色则说明含Fe ³⁺。
点评：此题考核了利用调节PH来除杂的问题，要遵从不带进其他杂质的原则，同时要注意对于弱酸碱盐，要防止它的水解。

A错，若a＞b，则CH ₃COOH过量，混合后溶液中溶质的成分为CH ₃COOH和CH ₃COONa；但不清楚是醋酸的电离程度大还是醋酸钠中醋酸根离子水解程度大；B正确；C错，若a≤b也可能为 c(Na ⁺)＞ c(OH ^-)＞ c(CH ₃COO ^-)＞ c(H ⁺)；D错，若a=b则两溶液恰好完全反应生成CH ₃COONa，溶液显碱性，则若pH =7，即醋酸过量，即a＞b，所以 c(Na ⁺)＜ c(CH ₃COO ^-)+ c(CH ₃COOH)

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Na ₂CO ₃溶液中CO ₃ ²‾水解，NaHCO ₃溶液中HCO ₃‾水解，CO ₃ ²‾的水解程度大于HCO ₃‾的水解，所以0.1 mol / L _Na2CO3溶液的pH大，故A项正确。

分析：测得溶液的pH=4，说明溶液呈酸性，溶液中HSO ₃ ^-离子的电离程度大于水解程度，结合弱电解质的电离和盐类的水解原理以及溶液中的电荷守恒、质子守恒、物料守恒解答该题．
解：A．测得溶液的pH=4，说明HSO ₃ ^-电离出的H ⁺的浓度是1.0×10 ^-4mol?L ^-1，水电离出的H ⁺的浓度等于 mol?L ^-1=1.0×10 ^-10mol?L ^-1，故A错误；
B．根据物料守恒可知，Na元素的物质的量与S元素的物质的量相等，则存在c（Na ⁺）=c（HSO ₃ ^-）+c（SO ₃ ^2-）+c（H ₂SO ₃），故B错误；
C．根据电荷守恒，溶液中存在c（HSO ₃ ^-）+2c（SO ₃ ^2-）+c（OH ^-）=c（Na ⁺）+c（H ⁺），根据无聊守恒，溶液中存在c（Na ⁺）=c（HSO ₃ ^-）+c（SO ₃ ^2-）+c（H ₂SO ₃），二者联式可得：c（H ⁺）+c（H ₂SO ₃）-c（SO ₃ ^2-）=c（OH ^-），故C错误；
D．溶液的pH=4，说明溶液呈酸性，溶液中HSO ₃ ^-离子的电离程度大于水解程度，则c（SO ₃ ^2-）＞c（H ₂SO ₃），一般来说，弱电解质的电离程度都较小，应有c（HSO ₃ ^-）＞c（SO ₃ ^2-），则c（HSO ₃ ^-）＞c（SO ₃ ^2-）＞c（H ₂SO ₃），故D正确．
故选D．